L'ascension du volcan est possible selon le taux d'enneigement à condition de disposer d'un matériel adapté (crampons et piolet) et d'une bonne pratique de l'andinisme. Cette année, suite aux nombreuses chutes de neige de l'hiver dernier et de l'instabilité du glacier, l'accès au sommet n'était pas recommandé.

Son activité est de type strombolien, hydro magmatique avec émissions de coulées de lave. Il possède deux cratères actifs, l'un au sommet et l'autre sur son flanc sud.

Ce volcan formé il y a 13000 ans a connu depuis le XVII^e siècle une activité régulière, effusive et strombolienne, entrecoupée de périodes de repos d'une dizaine d'années. La dernière éruption, en 1994, s'est caractérisée par des coulées de lave fissurales et des colonnes de cendres atteignant 5 Kms de hauteur. Une éruption sommitale est toujours crainte en raison du glacier qui sous l'effet des laves provoquerait d'importants lahars.

Le sentier de randonnée vers la Sierra Nevada, massif montagneux d'une altitude de 2554m faisant face au Llaima, démarre au bord du lac Conguillio. Très rapidement, après avoir traversé des forêts d'araucarias, des points de vue offrent une vue imprenable sur le volcan.

Il est possible de prolonger ce sentier par le chemin intitulé "Travesia rio blanco" le long des pentes neigeuses de la sierra.

Pour admirer ce volcan, il n'est pas toujours nécessaire d'effectuer de longues randonnées. Dans la campagne environnante, le Llaima domine toujours le paysage.